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鋰電池陶瓷涂層隔膜前期的陶瓷漿料穩(wěn)定性評估

更新更新時間:2024-08-22      點擊次數(shù):719

隔膜性能決定了電池的內(nèi)阻和界面結(jié)構(gòu),進而決定了電池容量、安全性能、充放電密度和循環(huán)性能等特性。因此需滿足如下一些特性1、好的化學(xué)穩(wěn)定性一耐有機溶劑;2、機械性能良好一拉伸強度高,穿刺強度高;3、良好的熱穩(wěn)定性一熱收縮率低,較髙的破膜溫度;4、電解液浸潤性一與電解液相容性好,吸液率高。 

陶瓷涂覆特種隔膜特別適用于動力電池,它是以PP,PE或者多層復(fù)合隔膜為基體,表面涂覆一層納米級三氧化二鋁材料,經(jīng)過特殊工藝處理,和基體粘接緊密,顯著提高鋰離子電池的耐髙溫性能和安全性。

為了盡量減少在制造陶瓷涂覆隔膜時使用易燃、有毒、昂貴和非環(huán)境有機溶劑,目前人們開始廣泛使用水性陶瓷漿料,但水性陶瓷漿料的主要問題是分散穩(wěn)定性差。在前幾篇應(yīng)用文章里,我們介紹了表面活性劑濃度以及粉體,聚合物粘結(jié)劑,表面活性劑三者的添加順序?qū)λ蕴沾蓾{料的穩(wěn)定性的影響。

然而,在這種情況下,為了保持涂層質(zhì)量,仍然需要使用穩(wěn)定劑和潤濕增強劑等功能性添加劑,或者對聚烯烴隔膜的表面進行改性,使其具有親水性。這些功能添加劑在鋰電池中起著雜質(zhì)的作用,可能影響鋰電池的電化學(xué)性能。且隔膜的表面處理增加了工序數(shù),從而降低了制造工藝的效率,增加了生產(chǎn)成本,在經(jīng)濟上是不利的。    

新的研究發(fā)現(xiàn)結(jié)合兩種不同電極性和晶粒尺寸的陶瓷可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),使得在不需要使用分散穩(wěn)定劑的情況下即可提高水性陶瓷漿料的分散穩(wěn)定性。

1. 測試原理

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Fig1 Test Principle

使用近紅外光源(或多光源系統(tǒng))不斷照射整個樣品,在樣品離心加速分離的同時,與光源平行的檢測器隨時間連續(xù)監(jiān)測并反應(yīng)樣品的透光率變化,從而形成樣品在分離過程的空間和時間透光率圖譜。通過配套的分析軟件,既可定性分析樣品詳細的失穩(wěn)過程,又可對樣品間的不穩(wěn)定性指數(shù),界面分層,顆粒遷移速度,粒度和分布等進行定量分析和比較。

2. 樣品和測試條件

2.1 樣品材料:水溶性高分子聚合物粘結(jié)劑羧甲基纖維素鈉(CMC),Al2O3(D50=430nm), SiO2(D50=12nm), 去離子水

2.2 樣品制備:將以上材料按照比例(Al2O3/Si02/CMC/去離子水=35/4/1/60 w/w/w/w),先用磁棒在25℃下以450rpm的速度不斷攪拌混合物12小時,然后使用Thinky攪拌機在25℃下攪拌5分鐘。    

2.3 測試條件:LUMiSizer610,NIR870nm,25℃,2500rpm,10000s

3. 測試結(jié)果

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Figure 1 Instability index for various types of aqueous ceramic coating slurries determined using Lumisizer (a) as a function of centrifugation time and (b) at a centrifugation time of 1000s    

圖1展示了在該測試條件下,不同材料的組合情況對陶瓷漿料穩(wěn)定性的影響。

與其他情況相比,含有聚合物粘合劑的陶瓷漿料(4、5和6)表現(xiàn)出更高的分散穩(wěn)定性。這可能是由于CMC的增稠和凝膠作用(如圖2的穩(wěn)定機理)

與單獨的Al2O3 (4)或SiO2 (5)陶瓷相比,Al2O3和SiO2的混合物(6)表現(xiàn)出更高的分散穩(wěn)定性。由于Al2O3和SiO2的粒度不同以及zeta電位的極性相反,SiO2降低了陶瓷顆粒之間的范德華力,同時也使包裹在SiO2中的Al2O3顆粒之間產(chǎn)生靜電斥力,改善了分散狀態(tài)(如圖2的穩(wěn)定機理)。

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Figure 2 Demonstrating the formation of the Si02 sheath around the Al203 particles, resulting in the stable dispersion of the dual ceramic slurry.

4. 小結(jié)

本文證明了通過預(yù)混雙重陶瓷材料,在水溶液中不需要功能性添加劑即可實現(xiàn)提高陶瓷漿料的分散穩(wěn)定性的作用。使得鋰電池制造流程更加環(huán)境友好,并且對鋰電池用陶瓷涂覆隔膜的后續(xù)一系列品質(zhì)的提高提供了良好基礎(chǔ)。    


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